训即位后，加检校太师、西部集团军副总司令（西面缘边副都部署）。
宋初，加兼中书令。
王彦超与赵匡胤同样是铁哥们儿、旧相识。赵匡胤登基后，某日与群臣宴饮，席间，赵匡胤忽然醉醺醺地对王彦超说道：“当初你在复州当大官，我屁都不是，前去投奔你，你却拒绝了我，现在说说，为啥？”
王彦超在后晋时曾出任复州防御使，那时候的赵匡胤确实只是一个名不见经传、微不足道的小人物。
听闻这话，王彦超吓得赶紧离席，降阶顿首，情商爆棚：“勺水岂能止神龙耶！当日陛下不留滞于小郡者，盖天使然尔。”
于是，“帝大笑”。
次日，王彦超仍要奉表待罪。赵匡胤遣使安抚，表示那只是酒桌上的玩笑，不要当真，还无不愧疚地对身边近侍说喝酒误事，朕昨晚酒后失言，酒醒之后后悔了一整晚！此后，仍以王彦超为永兴军节度使，随后又改镇凤翔。
开宝二年（969），“杯酒释兵权”2.0版中，王彦超非常识时务，带头表示要退居二线，然后就被授予“右金吾卫上将军判街仗事”，可以理解为城管大队长。
之后，又被封为邠国公。
通过对王彦超人生轨迹的简单梳理，不难看出他具有超高的情商。李继岌、石敬瑭、郭威、赵匡胤，在五代风云变幻之际，他总能博得大人物的好感，成为开国元勋，特别是“勺水岂能止神龙”的临场发挥，简直是职场情商的天花板。
在亲眼目睹赵匡胤“杯酒释兵权”的8年后，当赵匡胤又在酒桌上做出暗示时，高情商的王彦超立刻心领神会，第一个表示自己早就想退居二线、躺平享福了，获得了赵匡胤的高度赞扬。
到了太平兴国七年（982），王彦超已经是69岁高龄。大智知止，王彦超当然知进退，再准确一点，是知退。他公开对外宣讲，说70岁退休，是古之常理，自己马上就70了，也不能例外。
次年，70岁的王彦超正式上表请求退休，连这个“金吾卫上将军”的养老闲职也不要了。朝廷高度赞扬了王彦超同志高风亮节的宝贵精神，批准了他的退休申请，并加太子太师，超额发放退休金，以示优待。
退休之后的王彦超更加低调谨慎，非但没有花天酒地享受生活，反而是把仆人、歌姬等尽数罢去，衣食住行等一切从简，崇尚简朴，平易近人，活脱邻居王大爷。
雍熙三年（986），王彦超病逝，享年73岁。追赠尚书令。
作为“杯酒释兵权”2.0版的最乖宝宝，王彦超得以善终，但他的子孙后代却远不如1.0版本中的后代们。
对此，《宋史》无耻地给出了一个解释，说王彦超在退休前，曾多次告诫诸子，说自己戎马一生，杀人太多，自己能自然死亡已经是万幸，更不要奢求还会有什么阴功、阴德能庇佑后代了，你们一定要多多行善积德，才能安身立命！结果他的后代子孙真就没有显达之人。
王彦超在京师有座豪华大别墅，配有园林、水池，在他死后十来年就被子孙们卖掉了。
后来，王彦超的一个孙子王克从，在咸平元年（998）进士登第，而官位却始终止于州县。
王彦超家族的没落竟然要归罪于杀人太多……王彦超是职业军人，只要没有擅杀俘虏、屠杀平民等反人类、反社会的战争罪指控，合理地在战场上击杀敌人，难道也是过错？
《宋史》的狡辩实在厚颜无耻，只是为了证明：我们开国太祖爷并不是过河拆桥的人……